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常用試劑----三乙基硼

發布時間:2019-10-28 來源:有機合成 閱讀:111

【英文名稱】Triethylborane

【分子式】 C6H15B

【分子量】97.99

【CAS登錄號】[97-94-9]

【物理性質】無色液體。mp –93 oC,bp 95 oC,

d 0.677 mg/L。

【制備和商品】各大試劑公司均有銷售。

【注意事項】三乙基硼在空氣中能夠自燃,燃燒產生特征性的綠色火焰。三乙基硼很容易在氧氣作用下通過自由基反應發生自氧化。

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三乙基硼最大用途是作為一個自由基引發劑,不但能在低溫 (–78 oC) 下引發反應,還能為自由基反應帶來良好的立體選擇性。同時,三乙基硼也能用于非自由基反應,如促進鈀催化的亞甲基化合物、氨與不活潑烯丙醇的三組分Michael-羥醛縮合烯丙基化反應等。

三乙基硼作為自由基引發劑能夠用于對映選擇性合成天然產物丁內酯 (式1)[1]。反應首先發生路易斯誘導的自由基加成,進而得到最終產物。


三乙基硼與氧氣組合還能實現不需要錫參與的分子內烷烴自由基對醛和酮的加成反應,如ω-碘代醛在10 倍三乙基硼誘導下能有效發生分子內成環反應 (式2)[2],ω-碘代酮則在20倍三乙基硼誘導下也能高產率得到成環產物 (式3)。


三乙基硼還能用于炔烴和烯烴的氫銦化反應 (式4)[3]。反應生成的烯基銦能與鹵代芳烴或其它親電試劑的一步交叉偶聯反應。


三乙基硼還能代替金屬試劑實現串聯Michael-aldol反應,高產率合成α-烷基-β-羥基酮衍生物 (式5)[4]。


在鈀試劑催化的活潑亞甲基化合物與不活潑烯丙醇間的烯丙化反應中,三乙基硼能起到很好的促進作用,即活化烯丙醇的C-O鍵 (式6)[5]。


在自由基控制的化學選擇性THF自由基與醛和亞胺的三組分加成反應中,三乙基硼能選擇性得到THF對醛的加成產物 (式7)[6]。


參 考 文 獻

1. Sibi, M. P.; Liu, P. R.; Ji, J. G.; Hajra, S.; Chen, J. X. J. Org.Chem., 2002, 67, 1738.

2. Devin, P.; Fensterbank, L.; Malacria, M. Tetrahedron Lett.,1999, 40, 5511.

3. Takami, K.; Mikami, S.; Yorimitsu, H.; Shinokubo, H.;Oshima, K. J. Org. Chem., 2003, 68, 6627.

4. Chandrasekhar, S.; Narsihmulu, C.; Reddy, N. R.; Reddy, M.S. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 2583.

5. Tamaru, Y.; Horino, Y.; Araki, M.; Tanaka, S.; Kimura, M.Tetrahedron Lett., 2000, 41, 5705.

6. Yamada, K.; Yamamoto, Y.; Tomioka, K. Org. Lett., 2003, 5,1797.

本文轉自:《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》,胡躍飛等編著


關鍵詞:三乙基硼

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